尼龙这一革命性的材料诞生于80年前,由杜邦Wallace Carothers博士在1935年发明。而后,杜邦引领材料科学的发展,将尼龙应用为工程聚合物,使其获得了指数式发展。
尼龙中的主要品种与代表企业见下表:
尼龙6代表企业:巴斯夫
巴斯夫是世界最大的化工厂之一,在欧洲、亚洲、南北美洲的41个国家拥有超过160家全资子公司或者合资公司。
2003年,巴斯夫接管了霍尼韦尔的工程塑料业务,包括鲁道尔的尼龙6生产装置。2009年,巴斯夫宣布关闭位于德国图林根州的鲁多尔工厂的尼龙6生产装置,将尼龙6生产集中在比利时的安特卫普和德国路德维希港的一体化基地。
2014年,巴斯夫在上海新建一家大型尼龙树脂工厂,生产Ultramid品牌尼龙,预计年产能为2.2亿磅。2017年,巴斯夫收购索尔维全球聚酰胺业务,此次收购将补充其工程塑料产品组合,并提高该公司作为解决方案供应商在交通、建筑、工业应用和消费行业的地位。
尼龙66代表企业:英威达
1938年,美国杜邦公司最先将尼龙66工业化,此后,尼龙66 以纤维的形式受到极大的拓展。2004年科氏工业的附属公司从杜邦公司收购了英威达(前身为杜邦纺织与室内饰材),并将英威达与KoSa(KoSa公司的商品涉及特种聚酯纤维、聚合物及中间体生产商,于1998年成为科氏的关联公司)公司合并。
目前英威达已是世界上最大的化纤和中间纤维制造商,英威达公司约占全球尼龙66聚合物产能的40%,全球超过75%的现有己二腈产能都在使用英威达的专有技术。
2014年,英威达的己二胺和尼龙66聚合物新生产基地在上海化学工业园区奠基,新生产基地建成投产后,形成21.5万吨己二胺和15万吨尼龙66聚合物的年生产能力。
尼龙11代表企业:阿科玛(阿托菲纳)
早在1947年,法国阿托菲纳公司就开始利用天然蓖麻油为主要原料生产尼龙11,并于1955年开始逐步在汽车上推广应用。至今,在世界前八大汽车生产厂家,其汽车制动管80%采用了尼龙11。
阿科玛在中国国内有建厂生产尼龙11,Rilsan®系列产品是他们尼龙11产品的品牌名称,中文名叫丽绚®。其最大的特点是生产的尼龙11都是以蓖麻油为原料制造的,是一种环保的热塑性材料。除了环保之外,阿科玛Rilsan®系列的尼龙11也拥有非常不错的产品性能,比如耐腐蚀、耐磨、耐冲击、高弹性、抗气蚀、比重小、耐老化等等特点。
尼龙12代表企业:赢创
全球领先的特种化工企业、尼龙12树脂的市场领导者——德国赢创工业集团(Evonik)曾举出了两个“增长领域”作为市场战略:3D打印技术和热塑性树脂基复合材料。
据了解,在传统市场上,该公司旗下Vestosint品牌的尼龙12树脂产品也在稳步增长。
尼龙610代表企业:巴斯夫
巴斯夫公司于2010年宣布,将生物基尼龙610推向市场,将其尼龙610推向汽车和其他设备制造商用户使用,这种尼龙610产品由己撑二胺和癸二酸来生产,癸二酸从蓖麻油来制取。
巴斯夫公司已在德国路德维希港拥有能力小于1000吨/年的尼龙610生产装置。前几年面临与尼龙6的竞争,因为其价格太高,现在该公司重新致力于尼龙610生产,不仅是价格竞争,而且也在于其性能优异。
巴斯夫公司对尼龙610感兴趣,不只是由于其为可再生资源基础,而且在于其性
能优于尼龙6和尼龙66,并且在某些性质方面可与尼龙612和尼龙12相媲美。
尼龙612代表企业:杜邦
1939年,杜邦在特拉华州的Seaford设立了一个完备的尼龙工厂,并在两年后在维吉尼亚州的Martinsville增建了一座尼龙工厂。如今,杜邦已发展成为工程聚合物市场上最大最国际化的尼龙制造商。
杜邦在全球范围内均拥有和运营世界级规模的连续聚合材料工厂,并且在13个国家设立聚合物改性工厂,确保为全球客户实现在当地供货。
尼龙612最早由杜邦公司开发,目前该产品已有多种牌号,并广销市场。
尼龙1010代表企业:阿科玛
1958年上海赛璐璐公司以蓖麻油为原料合成出我国唯一独创的尼龙品种PA1010,到目前为止一直由中国独家生产,主要生产企业为苏州翰普高分子材料有限公司,2011年法国阿科玛收购了这家中国公司。
2013年,阿科玛宣布,该公司位于法国的生产装置以蓖麻油为原料生产出尼龙1010新产品。 该产品100%采用可再生原料,具有很好的刚性、热稳定性、对汽油和气体的渗透性以及可加工性,有望用于替代高性能聚酰胺。
除了苏州翰普,阿科玛公司此前也收购了蓖麻油衍生物癸二酸生产商卡斯达(衡水)公司,以及一家从事蓖麻油生产的印度公司。这一系列从原材料到聚合物的全面整合,有助于阿科玛公司生物基尼龙1010的研发和生产。
尼龙46代表企业:帝斯曼
2014年,帝斯曼推出了一款应用于汽车链条张紧器导轨面板的创新型解决方案——Stanyl聚酰胺46(PA46)。PA46与目前广泛应用的Stanyl聚酰胺66(PA66)相比,用该产品制造的导轨面板,其摩擦系数可降低25%,耐磨性比PA66高出4~7倍,同时,可降低1%的油耗。
Stanyl聚酰胺46性能超越绝大多数的竞争者,如PA6和PA66、聚邻苯二甲酰胺(PPA)、缩醛及PPS等,其耐磨损性能甚至可达PA66的7倍。且上述材料自身具有局限性,比如脆性(PPS和PPA材料)、高温下的刚性下降(POM、PPS、PA6、PPA材料)或高磨损(PPS)。
Stanyl TW341是现阶段引擎零部件的行业标准材料,帝斯曼同时已着手为新一代发动机研发耐摩擦性能更为优异的Stanyl TW371新型材料。该材料在降低二氧化碳排放和提升燃料使用率方面,优势更加显著。
尼龙4T代表企业:帝斯曼
作为全球领先的高温尼龙(PA46)生产商,DSM公司拥有全球唯一的丁二胺工业化方案。丁二胺是PA46合成的关键原料,这样的技术优势也使得DSM公司率先研发出了以此作为原料的PA4T产品。
这种21世纪的第1个新聚合体,具有卓越的空间稳定性、无铅焊接兼容性、高熔点,在温度上升的情况下具有很高的硬度和机械强度,且相比DSM公司原有的PA46产品,甚至是PA9T,它显示出了超低的吸水率。
PA4T综合而又优异的性能,将会使它在今后电子电气和汽车等耐高温应用领域占据重要的份额。PA4T的发明也是市场小型化和电子产品集中化对性能材料更高要求的体现。
尼龙6T代表企业:三井化学
ARLEN™为日本三井化学公司所开发出的一种耐高温尼龙,是基于对苯二甲酸、己二酸及己二胺的改性尼龙6T,其熔点高达310℃。
ARLEN的主要特性为优异的高温刚性、尺寸安定性以及耐化学品性。优异的特性使ARLEN在许多领域包括汽车零件,机械零件以及电气/电子零件上有广泛的应用。
ARLEN在许多领域包括汽车零件、机械零件以及电气/电子零件上有广泛的应用,ARLEN为日本三井化学公司(MitsuiChemicals,Inc)所开发出的一种耐热性尼龙,尤其适用于表面贴装技术(SMT)用电子连接器。
尼龙9T代表企业:可乐丽
PA9T由KURARAY(可乐丽株式会社)公司首度开发成功并实现工业化。商品名为Genestar,是由碳数9的直链脂肪族二酰胺的对苯二酸聚合而得。
Genestar的吸水率是PA46的1/10,是PA6T的1/3,使其在多种用途的实用性评估上,均不会发生因吸水导致的尺寸变化、物性下降或膨胀起泡等异常,并在高温环境中有更安全的稳定性。
所以作为后起之秀的PA9T一面世就显示出强劲的市场潜力,初期用量就在数千吨的规模。而随着其它市场的开发、用量增大、成本下降,汽车产业将成为其另一主要市场。
尼龙10T代表企业:金发科技
PA10T作为一种新型半芳香尼龙,在具备了良好的刚性、耐热性、尺寸稳定性、加工性能以及较低吸水率的同时,其原料癸二胺来源于蓖麻油,更加符合环保和可持续发展的要求。其单体之一葵二胺约占总单体的50WT%,来源于可再生资源——蓖麻豆。PA10T材料中生物碳含量在40WT%到60WT%之间,同时吸水率非常低。
PA10T产品的商业化,填补了我国在高温尼龙新材料上自主研发的空白,而金发公司也成为继上海杰事杰公司之后,国内第2个拥有耐高温尼龙工业化技术的单位。