污染源废水COD自动在线监测全程序质量的控制

　　3.1COD自动在线监测仪校准方法

　　3.1.1校准试剂

　　所有试剂和蒸馏水均应符合国家标准规定，试剂的配制参照水质化学需氧量的测定重铬酸盐法(GB/T11914—89)方法配制[2]。

　　零点校正液采用蒸馏水，量程校正液的配置参照GB/T11914—89方法[2]，称取49.4g六水合硫酸亚铁铵，定容至1000ml。其溶液摩尔浓度为0.125mol/L，相应COD值为1000mg/L(可根据仪器量程调整量程校正液的COD值)。

　　量程校正液的标定：将0.125mol/L量程校正液稀释4—5倍，取10.00mL0.0750mol/L重铬酸钾(1/6k2Cr207)溶液按照GB/T1l914—89方法[2],标定。准确测定量程校正液COD值。现用现标定。

　　邻苯二甲酸氢钾标液的配制：称取120℃下于燥2h冷却后的邻苯二甲酸氢钾3.404克用水溶解后，涡街流量计定容于1000mL容量瓶中，加水至刻度线，该溶液COD值为4000mg/L。邻苯二甲酸氢钾标准系列使用液浓度分创为1000mg/L、750mg/L、500mg/L、250mg/L、100mg/L、30mg/L。由COD值为4000mg/L溶液适当逐级稀释而成。上述所有溶液定容前每1000ml加5ml硫酸。并用标准方法(GB/T11914—89)[2]标定COD值。上述溶液在4℃下贮存，可稳定3个月。

　　其它试剂按照标准方法(GB/T11914—89)[2]或测定仪器厂提供的方法配制。

　　3.1.2校正和重现性

　　自动在线监测装置的校准操作：按照其使用说明书要求进行。在监测仪正常运行条件下，连续测定零点校正液6次，各次测定值的平均值作为零点平均值，求出6次零点测定值的相对标准偏差。在相同条件厂测定量程校正液6次，各次测定值的平均值作为量程值，求出6次量程测定值的相对标准偏差。

　　分别选用COD值为1000、750、500、250、100、30mg/L的邻苯二甲酸氢钾标液液，在测定条件下进行测定。1000mg/L和30mg/L连续测定6次，750、500、250、100mg/L分别连续测定3—6次，分别计算平均值利相对误差。

　　对实际废水排放COD浓度低于150mg/L在线自动监测仪，用邻苯二甲酸氢钾标准溶液进行校正时，应符合下列要求：

　　COD范围mg/L相对误差绝对值

　　≤50≤20

　　50一150≤15

　　3.1.3零点漂移

　　采用零点校正液，连续测定24小时。利用该段时间内的初期零值(最初的3次测定值的平均值)，计算最大变化幅度即零点漂移。零点漂移应在±5mg/L范围内。

　　3.1.4量程漂移

　　采用量程校准液，在测定零点漂移前后分别测定3次，计算平均值。由减去零点漂移成分后的变化幅度，求出相对量程校准液的百分率即量程漂移。量程漂移应在±10%范围内。

　　3.1.5线性关系检验

　　邻苯二甲酸氢钾标准系列使用液各自测定值的平均值与相应理论配制值进行线性关系计算，其相关系数应≥0.99。

　　3.1.6检测下限

　　24小时连续零点漂移测定值，其标准偏差17倍为实际测定下限。

　　3.2实际废水样品比对实验

　　每个生产周期中，选择高中低3个浓度水样进行比对测定，每一个水样用自动测定仪连续测定3次，计算平均值，同标准方法(GB/Tll914—89)测定值进行比较，计算相对误差绝对值，其值应≤15%。

　　COD自动在线监测仪校正系数的计算方法：如果实际水样比对实验相对误差的绝对值在5%-15%范围内，则应进行3个生产周期的实际水样的测定，出具被测装置的校正系数，校正系数的计算方法如下：